質  控(kong)

水質監測實驗室分(fen)析質量保證

1實驗室分(fen)析質量控制

1.1空白

實驗(yan)室(shi)空白(bai)一般(ban)每批(pi)樣品或(huo)每20個樣品做一次，樣品的(de)測定(ding)(ding)結果應消除空的(de)影響(xiang)。高于(yu)檢出(chu)限的(de)實驗(yan)室(shi)空白(bai)表示與(yu)空白(bai)同時(shi)(shi)分析的(de)這批(pi)樣品可能(neng)受到污(wu)染(ran)，測定(ding)(ding)結果不能(neng)被(bei)接(jie)受。當經過實驗(yan)證明(ming)實驗(yan)室(shi)空白(bai)處(chu)于(yu)穩定(ding)(ding)水平時(shi)(shi)，可適當減少空白(bai)試驗(yan)的(de)頻(pin)次。

空白樣品(主要包(bao)括(kuo)全(quan)程序(xu)空白和實(shi)驗室空白)測定結果一般應(ying)低(di)于方法檢(jian)出限。

一般情況下，不應從樣(yang)(yang)品測定(ding)(ding)結(jie)果(guo)中扣除全程序空白樣(yang)(yang)品的測定(ding)(ding)結(jie)果(guo)。

1.2檢出限

首(shou)次(ci)開展監(jian)測(ce)項(xiang)目，應通(tong)過實驗確定方(fang)(fang)法(fa)檢出限，并滿(man)足方(fang)(fang)法(fa)要(yao)求(qiu)。方(fang)(fang)法(fa)檢出限的計算方(fang)(fang)法(fa)按HJ 168《環境監(jian)測(ce)分析(xi)方(fang)(fang)法(fa)標(biao)準制修訂技術導則》執行。

分(fen)析(xi)結果有效(xiao)數(shu)字所能達到(dao)的(de)位數(shu)不能超(chao)過方(fang)法(fa)最(zui)低檢(jian)出濃度的(de)有效(xiao)位數(shu)所能達到(dao)的(de)位數(shu)。

1.3精密度

(1) 除色度(du)、臭、懸(xuan)浮物、油(you)外的(de)項(xiang)目，每批(pi)樣品(pin)隨機(ji)抽取(qu)10%實(shi)驗室平(ping)行樣，樣品(pin)較少(shao)(shao)時(shi)，每批(pi)樣品(pin)應至少(shao)(shao)做一份樣品(pin)的(de)平(ping)行雙樣。

(2) 污染(ran)糾紛仲裁樣(yang)品(pin)和司(si)法鑒(jian)定鑒(jian)定樣(yang)品(pin)隨機抽取不少于20%實驗(yan)室平行樣(yang)。

(3) 平(ping)行雙樣最終測試結(jie)果的確定：

①平行雙樣兩個測試結果符合規定質控(kong)指標，則最終測試結果取兩結果的平均值(zhi)。

②平行雙樣兩個(ge)測(ce)試結果超(chao)出規定允許偏差(cha)時，在樣品允許保存期內，查找原因后重新(xin)測(ce)定。 

 ③平行雙樣兩個測試(shi)結果均小(xiao)于檢出限(xian)時，相(xiang)對偏差不(bu)進(jin)行評(ping)判。

(4)平行樣測試結果計(ji)算(suan)平均值時(shi)，低于檢出(chu)限(xian)的結果以1/2 檢出(chu)限(xian)計(ji)算(suan)。統計(ji)污(wu)染總量時(shi)以零計(ji)。

(5)表示精密度的有效(xiao)數(shu)字(zi)根據分析方(fang)法(fa)和待測物質的濃度不同，一般只取1~2位有效(xiao)數(shu)字(zi)。

1 .4準確(que)度

1 .4.1有(you)證標準(zhun)物質測定

(1)水質(zhi)監測(ce)(ce)中盡(jin)量(liang)采用(yong)有證標準(zhun)物質(zhi)作為準(zhun)確度控制手段，可每批樣(yang)品或每20個樣(yang)品測(ce)(ce)定一次。測(ce)(ce)定結果的準(zhun)確度合格率必須達到100%。

 如果實(shi)驗室自行(xing)配制(zhi)(zhi)質控樣，須與國家(jia)標(biao)準物質比對，而(er)且不得使用制(zhi)(zhi)作校的標(biao)準溶液，應另行(xing)配制(zhi)(zhi)。

(2)當(dang)質控(kong)樣超(chao)出允(yun)許誤差時(shi)，應重新分析超(chao)出允(yun)許誤差的(de)質控(kong)樣并隨機抽取(qu)一定比例樣品(pin)進行復(fu)(fu)(fu)查(cha)，如復(fu)(fu)(fu)查(cha)的(de)質控(kong)樣品(pin)合格(ge)且復(fu)(fu)(fu)查(cha)樣品(pin)的(de)結(jie)果與原(yuan)結(jie)果不超(chao)出平行雙樣允(yun)許偏差，則(ze)原(yuan)分析結(jie)果有(you)效，并取(qu)樣品(pin)測試(shi)結(jie)果的(de)平均值作為復(fu)(fu)(fu)查(cha)樣品(pin)的(de)最終測試(shi)結(jie)果。

如復查的(de)質控(kong)樣(yang)(yang)結果仍不(bu)(bu)合(he)格，表明本批(pi)分析(xi)結果準確度(du)失控(kong)。不(bu)(bu)論復查樣(yang)(yang)品的(de)精(jing)密度(du)如何，原(yuan)結果與(yu)復查結果均不(bu)(bu)得接受，應找出(chu)失控(kong)原(yuan)因并加以排除后(hou)才能(neng)分析(xi)樣(yang)(yang)品，報出(chu)數據(ju)。

(3)監測工作中應使用有(you)證標(biao)準(zhun)物(wu)(wu)質或(huo)能(neng)夠(gou)溯源到國(guo)家基(ji)準(zhun)的物(wu)(wu)質。應有(you)有(you)證標(biao)準(zhun)物(wu)(wu)質的管(guan)理程序，對(dui)其購置、核查、使用、運輸、存(cun)儲和安全(quan)處置等進行規(gui)定。

(4)有證標準(zhun)(zhun)(zhun)物(wu)質應與(yu)樣品同步測定。進行質量(liang)控制(zhi)(zhi)時(shi)，標準(zhun)(zhun)(zhun)樣品/有證標準(zhun)(zhun)(zhun)物(wu)質不應與(yu)繪制(zhi)(zhi)校準(zhun)(zhun)(zhun)曲線的標準(zhun)(zhun)(zhun)溶液(ye)來(lai)源相同。

(5)應盡可能選擇與樣品基體類似的(de)有證標準物質進(jin)行測定，用于評價(jia)分析方法的(de)準確(que)度(du)或(huo)檢查實(shi)驗室(或(huo)操(cao)作人員(yuan))是否(fou)存(cun)在系(xi)統誤差(cha)。

1 .4.2加標回收率測定

加(jia)標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)回收實(shi)驗包括空白加(jia)標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)、基體(ti)(ti)(ti)加(jia)標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)及基體(ti)(ti)(ti)加(jia)標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)平(ping)行(xing)等(deng)。空白加(jia)標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)在與樣品(pin)相同的前(qian)(qian)處理(li)和測定(ding)條(tiao)件下(xia)進行(xing)分析。基體(ti)(ti)(ti)加(jia)標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)和基體(ti)(ti)(ti)加(jia)標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)平(ping)行(xing)是在樣品(pin)前(qian)(qian)處理(li)之前(qian)(qian)加(jia)標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)，加(jia)標(biao)(biao)(biao)(biao)(biao)樣品(pin)與樣品(pin)在相同的前(qian)(qian)處理(li)和測定(ding)條(tiao)件下(xia)進行(xing)分析。

除(chu)懸(xuan)浮(fu)物、堿度、溶解(jie)性總固體、容(rong)量分(fen)析項目外(wai)的項目，每批樣(yang)品(pin)隨(sui)機抽取一(yi)定比例(li)的樣(yang)品(pin)做(zuo)加(jia)(jia)標回收。加(jia)(jia)標量一(yi)般以(yi)樣(yang)品(pin)含(han)量的0.5~2倍為(wei)宜，不得超(chao)過(guo)樣(yang)品(pin)含(han)量的3倍，加(jia)(jia)標后(hou)(hou)的總濃度應不超(chao)過(guo)方法(fa)的上限(xian)濃度值。加(jia)(jia)標后(hou)(hou)樣(yang)品(pin)體積應無顯著變化，否則應在計算回收率(lv)時(shi)考慮(lv)這項因素。如待測組分(fen)濃度小于最(zui)低檢出(chu)濃度時(shi)，按最(zui)低檢出(chu)濃度的3~5倍加(jia)(jia)標。

1.5實驗室比對

根據需要(yao)，每(mei)年定期(qi)或不定期(qi)開展實驗室比(bi)對(dui)(dui)(dui)，如人員比(bi)對(dui)(dui)(dui)、實驗室間比(bi)對(dui)(dui)(dui)、方法比(bi)對(dui)(dui)(dui)、儀器比(bi)對(dui)(dui)(dui)等方式，并對(dui)(dui)(dui)比(bi)對(dui)(dui)(dui)結果(guo)進行(xing)評(ping)判。

1.6他控

樣品進入(ru)分析測試前，由專(zhuan)職(zhi)質(zhi)量(liang)管理人(ren)員加(jia)入(ru)密(mi)碼樣品，須涵蓋(gai)對測試準確度和(he)精密(mi)度的監督，專(zhuan)職(zhi)質(zhi)量(liang)管理人(ren)員填(tian)寫實驗室質(zhi)量(liang)監督記錄。他控可選擇以下(xia)措(cuo)施(shi)：

1.6.1密碼平行樣

質量(liang)管(guan)理人(ren)員根據實際情況，按一定(ding)(ding)比例隨機抽取樣(yang)品作(zuo)為(wei)密碼(ma)平(ping)行(xing)樣(yang)，交付監測(ce)人(ren)員進行(xing)測(ce)定(ding)(ding)。若(ruo)平(ping)行(xing)樣(yang)測(ce)定(ding)(ding)偏差超(chao)出(chu)規定(ding)(ding)允(yun)(yun)許偏差范圍(wei)，應在(zai)樣(yang)品有效保存(cun)期內補測(ce)；若(ruo)補測(ce)結果仍超(chao)出(chu)規定(ding)(ding)的允(yun)(yun)許偏差，說明該批次(ci)樣(yang)品測(ce)定(ding)(ding)結果失控，應查找原因，糾正后重(zhong)新測(ce)定(ding)(ding)，必要時重(zhong)新采樣(yang)。

1.6.2密(mi)碼(ma)質量控制樣及密(mi)碼(ma)加標樣

由質(zhi)量管理人(ren)員(yuan)使用(yong)有證標準(zhun)樣品(pin)(pin)/標準(zhun)物質(zhi)作(zuo)為密(mi)碼質(zhi)量控制(zhi)樣品(pin)(pin)，或在(zai)隨機抽取的(de)常規樣品(pin)(pin)中加入適(shi)量標準(zhun)樣品(pin)(pin)/標準(zhun)物質(zhi)制(zhi)成密(mi)碼加標樣，交付監(jian)測人(ren)員(yuan)進行測定。如果(guo)質(zhi)量控制(zhi)樣品(pin)(pin)的(de)測定結果(guo)在(zai)給定的(de)不確定度范圍內(nei)，則說明該批(pi)次(ci)(ci)樣品(pin)(pin)測定結果(guo)受(shou)控。反之，該批(pi)次(ci)(ci)樣品(pin)(pin)測定結果(guo)作(zuo)廢，應(ying)查找原(yuan)因，糾正后重新(xin)測定。

1.6.3人員比對

不同分(fen)析(xi)人員采用同一分(fen)析(xi)方法、在同樣的條件下對同一樣品進(jin)行測定，比對結果應達到(dao)相應的質(zhi)量(liang)控制要求。

1.6.4留樣復測

對(dui)于穩(wen)定(ding)(ding)的、測(ce)定(ding)(ding)過的樣品保存一定(ding)(ding)時間后， 若(ruo)仍在測(ce)定(ding)(ding)有效(xiao)期內，可進(jin)行(xing)重新測(ce)定(ding)(ding)。將(jiang)兩(liang)次測(ce)定(ding)(ding)結果進(jin)行(xing)比較，以評價(jia)該樣品測(ce)定(ding)(ding)結果的可靠性。

1.7有機分析的(de)特殊質控要求

1.7.1分析方法：

國(guo)內無適(shi)合標準分析方法時(shi)，可參考采用國(guo)外(wai)等效方法，必須進行方法試驗和實際(ji)樣(yang)品的適(shi)用性驗證。

1.7.2分析儀器性能(neng)校(xiao)準：

 對分析(xi)儀(yi)(yi)器(qi)按規定(ding)的方(fang)法進行(xing)校準。儀(yi)(yi)器(qi)校準應按儀(yi)(yi)器(qi)要(yao)求執行(xing)。

1.7.3校準(zhun)曲線核查(cha)：

樣品分析(xi)當(dang)天或儀器每運行(xing)12小時，應用(yong)(yong)校準溶(rong)液(ye)對標準曲線進行(xing)核查(cha)。可用(yong)(yong)接近樣品濃度的(de)標準溶(rong)液(ye)單(dan)點或兩點定量，通常情況下，核查(cha)用(yong)(yong)標準溶(rong)液(ye)的(de)分析(xi)結果與(yu)標準值的(de)相對誤差不得超過20%。

有機項目實驗室(shi)平行(xing)(xing)雙(shuang)樣控(kong)(kong)制指標執行(xing)(xing)各自方法中的規(gui)定要求(qiu)。若無(wu)要求(qiu)可多(duo)生人下(xia)平行(xing)(xing)樣相對偏差控(kong)(kong)制范(fan)圍；

樣品濃(nong)度在10倍檢出濃(nong)度以上的，相對偏差≤20%;

樣(yang)品濃(nong)度(du)在3倍(bei)~10倍(bei)檢出濃(nong)度(du)的，相(xiang)對偏差≤50%

1.7.4加標回收樣(yang)的結果判(pan)別

有機(ji)樣品在濃度mg/L級水(shui)平時(shi)，加標(biao)回收率在70%~ 120%為合格。

有機樣品在濃度μg/L級水(shui)平時，加(jia)標回收(shou)率-般在50%~ 120%為(wei)合格。

對成分復雜等特殊類型有(you)機樣品，其(qi)加(jia)標(biao)回收率根據實際情況而定(ding)。如果方法中對加(jia)標(biao)回收率有(you)規(gui)定(ding)的，則按方法規(gui)定(ding)執行。

來源(yuan)：小備實驗室